氯氟烃(Chlorofluorocarbons, 缩写CFCs),俗称氟里昂,具有优异的物化性能,广泛应用于制冷,空调,发泡,清洗,消防气雾剂等行业。但CFCs臭氧消耗潜值(Ozone Depleting Potential,ODP)高,在大气中停留时间很长,温室效应潜值(Global Warming Potential, GWP)高,是破坏大气臭氧层,产生温室效应的主要化学物质。国际社会已决定逐步淘汰并禁止使用CFCs。近年来,CFCs替代产品的开发一直是有机氟化工和催化领域活跃的研究课题之一。
目前,在工业上使用的制冷剂替代品,主要是以1,1,1,2四氟乙烷(R-134a)为代表的氢氟烃(Hydrofluorocarbons,缩写Rs),虽然其ODP为零,但大气停留时间较长,GWP较高,大量使用会引起全球气候变暖;R-134a分子中含有CF3基团,在大气中解离后易与OH自由基或臭氧反应形成对生态系统危害严重的三氟乙酸;此外作为制冷剂R-134a与许多常用的润滑剂不互溶,其制冷系统必须使用价格昂贵的酯类润滑剂,增加了使用成本;且R-134a制冷效率也较低。欧盟的《移动空调指令》(Mobile Air-Conditioning Directive)已要求从2011年开始,所有新的汽车平台要淘汰氢氟烃R-134a;而美国也计划在2008年开始逐步淘汰汽车用R-134a冷媒。
1,1,1,3-四氟丙烯(1,1,1,3-tetrafluoropropene,简称R-1234ze),ODP为零,GWP值很低,具有优良的物化性能,被认为是未来可替代R-134a的新一代制冷剂。本文将对R-1234ze的各种性能以及国内外新研究进展进行简单介绍,以期能为我国R-1234ze的开发及应用提供帮助。
1制冷剂R-1234ze的性质
1.1物理性质
R-1234ze,分子式CF3CH=CHF,分子量114,沸点Z型-19℃,E型9℃,无毒,不燃,ODP为零,GWP低,且大气停留时间短,化学性能稳定,是一种重要的氢氟烯烃(Hydrofluoroolefins,缩写Rs)。研究发现,R-1234ze与CF3I可形成共沸物,该共沸物具有良好的物理性能,被认为是有潜力替代R-134a的新一代制冷剂。表1列出了部分制冷剂替代品的ODP值、GWP值和大气停留时间,R-1234ze的GWP值和大气停留时间相对于其它替代制冷剂具有明显的环境优势。
1.2制冷效率
性能系数(COP)是一普遍接受的制冷剂性能指标,在制冷工程中,该术语表示有效制冷量与压缩机在压缩气体时所施加能量的比值。表2中列出了部分氢氟烯烃的COP,所述COP基于其COP值为1.00,容量值为1.00,且出口温度为79.5℃的R-134a的测定,Z-R-1234ze、E-R-1234ze与R-134a比较具有更佳的能量效率(1.04,1.13与1.00比较),且压缩机可产生更低的出口温度(73.9,68.3和79.5比较),大大降低设备的损耗,减少设备的维修问题。
1.3可燃性与毒性
ASHRAE标准用毒性和可燃性表示制冷剂安全级别的两个关键因素。在ASHRAE标准34中将R-1234ze列为A1类,即为低毒不可燃物质。R-1234ze由于不燃,无闪点,常被添加到如环氧乙烷、可燃性氢氟碳化合物和碳氢化合物(包括R-152a、R-143a、R-32、丙烷、乙烷、辛烷等)中,用来降低这些流体的可燃性。添加R-1234ze后的大多数可燃性流体通过标准常规测试方法(如ASTM E-681等)表现为不可燃。也因此R-1234ze可作灭火剂使用。
1.4换热性质
换热是制冷过程的关键。制冷剂有3个关键性质影响系统的总体换热能力,它们是黏度(μ)、比热(Cp)和导热系数(λ)。这些参数在换热器设计时用于计算普朗特数(Pr=μ·Cp/λ)。性能优良的制冷剂必须能够携带很多热量(比热大)且热量传递容易(导热系数高),也容易增加紊流(低黏度)而减小运送流体时的功耗。R-1234ze饱和液体在标准状态下,μ为2.126×10-5Pas,Cp为1.46J/gK,λ为0.0874W/mK,影响传热性能的这3个关键性质都优于R-134a。此外,研究还发现,质量比70%的R-1234ze和一些常用润滑剂、增容剂(如丙烷、丁烷、戊烷等)的组合物具有较强的换热能力。